2026.9.8

[HSPiPに搭載されている分割法]

δHの酸、塩基性分割

HSPiP ver. 3.1から搭載（2010年)
δH² =δH_acid² +δH_base² 　トータルの蒸発潜熱と矛盾しない
δH_Acid: δH_Base=Abraham-acid : Abraham-base　比率をAbrahamのものと揃える
初期のδH_Acid、δH_BaseはδHを、YMBで推算したAbraham-acid、Abraham-baseを用いて分割した。（ver.4.7まで）
現在はδH_Acid、δH_Baseは直接YMBを用いて推算している。(ver. 5から）

[経緯]

HSPiPで呼ぶドナー/アクセプターはプロトンのドナー/アクセプター、つまり、Acid/Baseになる。
HSPiPの中ではδHD、δHAと記載されているがδHAcidとδHBaseと説明する。

デンマークの化学者、ブレンステッド（Brønsted）の定義した酸、塩基はプロトンを与えるか（酸）、プロトンを受け取るか（塩基）だ。与えるを英語にするとDonor, 受け取るを英語にするとAcceptorなので、HSPiPの表記も間違いではない。

ハンセンの溶解度パラメータ（HSP)の問題点として、酸性/塩基性顔料などの分散性がHSPでは合わないといった指摘があった。
そこで、水素結合項をAcid/Baseに分割する、試験的な試みが開始された。多くの時間が費やされたが、HSPの距離の取り方、類似度の計算方法など問題が多く残り、一部は宿題になっている。
基本式はトータルの蒸発潜熱と矛盾しないように、

dH² =dHacid² +dHbase² 　　　　式（１）

を満足する、dHacid:酸性項、dHbase:塩基性項を計算する。

その際のAcid/Baseーの比率については、UCL(University College London)
Abraham教授のAcid/Base値を利用し、

dHAcid:dHBase=Abraham-a:Abraham-b 　　　式（２）

比率が同じになるように設定する。

古いやり方では、このように式(1)が成立した。
ところが、dHとAbraham-a、Abraham-bの3つを推算して、分割比率を決めるのでは誤差が大きくなる。そこで、dHacidとdHbasicを直接推算するように変更した。そこで現在では式(1)は成立しない。
Abraham教授のパラメータを利用している以上、dHacid:酸性項、dHbase:塩基性項にしかならない。
式（１）と式（２）を満足するようにdHacid,dHbaseを決定する機能をY−MBに搭載した。
HSPiPのV.3.1.Xから利用できる。

[問題点]

ブレンステッドの酸塩基

酸：相手に水素イオン(H⁺)を与える物質（プロトン供与体）
塩基：相手から水素イオン(H⁺)を受け取る物質（プロトン受容体）
ただし、例え塩基に分類される化合物でも、自分自身より強い塩基が来たら酸となってプロトンを供与する。相対的なものである。ヘテロ原子を持ちBipolarなアルコール、アミン、カルボン酸以外はプロトン受容体になる。
Apolar(無極性)
　炭化水素（ヘキサンなど）
　四塩化炭素
Monopolar (H-donor)酸
　クロロホルム
　HFIP(ヘキサフルオロイソプロパノール）
　2,3,4-トリクロロフェノール
Monopolar(H-Acceptor)塩基
　ケトン、エステル、エーテル、アルデヒド、カーボネートなど
Bipolar（両極性）
　水、アルコール、フェノール、
　アミン、カルボン酸、アミド

Abraham教授の定義はブレンステッドの酸塩基になる。そこでアルコール、アミン、カルボン酸化合物のδHD(プロトン供与性）はゼロになり、δHA（プロトン受容性）はδHそのものになる。

[3Dから4Dにしても効果がない]

水素結合項をHSPiPに搭載の方法でδHD,δHAに分割する。４次元のHSPのうちδD,δHD,δHAの３軸を選び３次元表示する。ブレンステッドの酸塩基の定義ではアルコール、カルボン酸、アミン以外はδHDがゼロで壁に張り付いてしまう。

3D-HSPのδHは実は水素結合項ではなく、水素結合とそれ以外の相互作用エネルギーを全て含んだものになる。壁に張り付くことなく良好に溶解性試験の結果を表現できる。